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MBS/NOBS、TMTD、DTDM的参考替代品-应对欧盟环保新政

发布日期:[2014-12-9 17:39:09]    共阅[2111]次

 

众所周知,MBS/NOBSTMTDDTDM等促进剂在硫化反应的中间产物会分解出亚硝胺致癌物质,如何选择替代品?想采用环保硫化体系应对欧盟,请见下文!

轮胎生产中常用的硫化促进剂有次磺酰胺类促进剂和噻唑类促进剂。噻唑类促进剂无毒,但其焦烧时间短,硫化速度偏慢的特性决定了在轮胎中生产主要作为副促进剂出现,实际用量较少,主要的应用为促进剂MDM

次磺酰胺类促进剂易加工安全性好、硫化速度快和物理机械性能高的综合性能占据轮胎生产用促进剂品种的首位,常用促进剂包括MBS/NOBSTBBS/NSCBS/CZDCBS/DZ

MBS/NOBS产生亚硝胺,西方发达国家和地区轮胎企业已停止使用该促进剂,国内仍在使用此产品。轮胎生产中常加入少量的秋兰姆类促进剂作为第二促进剂,常用的品种为二硫化四甲基秋兰姆TMTD,但该产品能产生亚硝胺。另外硫磺给与体中常用的品种是二硫代二吗啡啉DTDM,它也能产生亚硝胺。

以上标示的三种原材料均能产生对人体有害的亚硝胺,欧盟颁布的REACH法规已明确规定出口到欧盟的产品禁止使用上述原材料。以下提供相应的几种环保的替代品供参考使用:

促进剂MBS/NOBS

1.    可采用TBBS/NS代替,但需要加入较多的防焦剂CTP

n  典型产品:宁波硫华的Actmix®TBBS-75GEN-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)

n  替代MBS/NOBS

n  是不含亚硝胺的硫给予体与促进剂,符合德国关于亚硝胺毒性的“危险物质技术规则”TRGS 552要求



2.可采用TBSI代替,N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰胺,焦烧介于NOBSDZ之间,价格相对也较低。TBSI化学名称N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)促进剂,缩写为TBSI,也是一种次磺酰胺类促进剂。本品在胶料里使用具有延长焦烧时间和减慢硫化速率的特点。TBSITBBS相比,由于分子量大,热稳定性能好,熔点比TBSS高出30以上,具有焦烧时间长,硫化速度快等优点。目前TBSS常和防焦剂CTP共用,TBSI完全可以替代TBBS+CTP单独使用。另外TBSI还具有遇水稳定、易于贮存;在硫化天然胶时明显提高橡胶的抗硫化还原性;在橡胶与钢丝粘接的化合物中表现良好;可用于所有的弹性体,尤其适用于对抗还原要求很高的厚制品等优点。

3.可采用CBBS代替,不会产生N-亚硝胺类物质的促进剂,它等量代替NOBS时,其硫化速度完全相当。焦烧性能略优于NOBSCZ,硫化胶的物理性能与NOBS的也相当,广泛适用城轮胎和其他橡胶制品。

4.可采用XT580代替,N-脂肪基苯并噻唑次磺酰胺,其性能完全与NOBS相当,又无毒性,价格低于NOBS

 

·促进剂TMTD

1.可采用TBzTD(二硫化四苄基秋兰姆)代替,具有更好的焦烧安全性及抗返原性;TBzTD名称是二硫化四苄基秋兰姆,缩写为TBzTD。本品为新开发的秋兰姆类促进剂,可以替代TMTD(四甲基二硫化秋兰姆),可以作为天然橡胶,丁睛橡胶和丁苯橡胶的快速硫化主促进剂或助促进剂,加工的安全性更好,TMTD有更长的焦烧时间。由于TBzTD分子量大,融点高,难以分解,所以不会产生亚硝胺,尤其是TBzTD仅硫化速度稍低于TMTD,其他物理性能几乎与TMTD一样,目前已成为极具发展潜力的秋兰姆类硫化促进剂新品种。

n  典型产品:宁波硫华的Actmix®TBzTD-70(二硫化四苄基秋兰姆

n  替代TMTD,TMTM

n  是不含亚硝胺的硫给予体与促进剂,符合德国关于亚硝胺毒性的“危险物质技术规则”TRGS 552要求

 

·硫化剂DTDM

1.    可采用DTDCNN′-二硫代己内酰胺)代替,呈白色结晶形,熔点为120122,活性硫质量分数大于0 19。用其等量替代硫化剂DTDM,无需改变胶料的配方和工艺。与硫化剂DTDM相同,硫化剂DTDC可以全部或部分替代硫黄组成有效或半有效硫化体系。由于硫化剂DTDC在一般硫化条件下可以释放出活性硫,与加入的硫黄在橡胶分子间形成单硫键和双硫键,这种橡胶硫化网络结构可赋予硫化胶优良的耐热性、耐压缩性和高定伸应力。硫化剂DTDC还具有不喷霜、焦烧安全、硫化速度快的特点,是轮胎等大型模型橡胶制品、耐热橡胶制品、卫生橡胶制品及彩色橡胶制品的最佳硫化剂。

 

n  典型产品:宁波硫华的Actmix®CLD-80(二硫化二己内酰胺)

n  替代硫化剂DTDM,

n  应用于耐热硫磺硫化胶料无亚硝胺体系的非污染型硫载体,DTDM最好的替代品.

 

2.可采用烷基苯酚二硫化物(VULTAC-5)代替,烷基苯酚二硫化物,适用于不同极性橡胶并用体系及白胎侧。

3.可采用脂肪基多硫化物代替。

 

另外,以下环保产品推荐给大家:

二烷基二硫代磷酸锌盐类

n  Actmix®ZDTP-50

n  Actmix®ZDT-5 0, Actmix®TP-50, Actmix®ZBOP-50, Actmix®ZBPD-50

n  在含硫磺、氧化锌、噻唑类和秋兰姆类促进剂的EPDM中用作特殊促进剂,交联程度高,最大推荐用量时不喷霜。硫化过程中不会产生有害亚硝胺。

Actmix®ZBEC-70 (二苄基二硫代氨基甲酸锌)

n  替代ZDEC,ZDMC,ZDBC

n  据已发表文献表明二苄基亚硝胺不是致癌物质。可用作天然胶与合成橡胶硫化的快速主、副促进剂;可在无硫或低硫硫化体系中作为固化剂。与传统的二硫代氨基甲酸盐促进剂相比,ZBEC加工安全性更高

 

Actmix®Retarder E-80(苯磺酰胺衍生物)

n  作为天然胶、合成胶优异的防焦剂,能显著延长焦烧时间,但不影响硫化速度。特别适用于秋兰姆硫化体系,并可作为第二促进剂,减少硫化时间,提高生产效率,改善物理性能。尤其适用于EPDMNBRHNBR

n  不污染,不变色可用于浅色制品。可提高EPDMNBR胶料的硫化交联密度,提高定伸应力,减小永久压缩变形。在硫化过程中不会产生有害物质。重点用于:汽车密封条


注:以上资料仅供参考,具体替代效果请自行验证。

 

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